Nitrosobenzène

Nitrosobenzène
Identification
Nom UICPA	nitrosobenzène
No CAS	586-96-9
No ECHA	100.008.721
No CE	209-591-1
PubChem	11473
ChEBI	27986
SMILES	c1(ccccc1)N=O PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C6H5NO/c8-7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5H InChIKey : NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYAR Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C6H5NO/c8-7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5H Std. InChIKey : NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N
Apparence	solide incolore
Propriétés chimiques
Formule	C6H5NO  [Isomères]
Masse molaire[1]	107,11 ± 0,005 7 g/mol C 67,28 %, H 4,71 %, N 13,08 %, O 14,94 %,
Propriétés physiques
T° fusion	66,5 °C[2]
Précautions
Directive 67/548/EEC
T Symboles : T : Toxique Phrases R : R25 : Toxique en cas d’ingestion. R20/21 : Nocif par inhalation et par contact avec la peau. Phrases S : S26 : En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et consulter un spécialiste. S45 : En cas d’accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (si possible, lui montrer l’étiquette). S36/37 : Porter un vêtement de protection et des gants appropriés. Phrases R : 20/21, 25, Phrases S : 26, 36/37, 45,
Écotoxicologie
LogP	2,01[3]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le nitrosobenzène est un composé organique aromatique de formule C₆H₅NO. Ce composé peut être vu comme un hybride de l'oxygène singulet et de l'azobenzène. C'est un composé diamagnétique qui existe en équilibre avec son dimère.

Le nitrosobenzène a été synthétisé la première fois par Adolf von Baeyer par réactions entre le diphénylmercure et le bromure de nitrosyle^[4]:

[C₆H₅]₂Hg + BrNO → C₆H₅NO + C₆H₅HgBr

Un synthèse plus moderne met en jeu la réduction du nitrobenzène en phénylhydroxylamine, qui est ensuite oxydé par le dichromate de sodium (Na₂Cr₂O₇)^[5]. Le nitrosobenzène peut aussi être préparé par oxydation de l'aniline par l'acide peroxymonosulfurique (acide de Caro)^[6]. Il est généralement purifié par une distillation à la vapeur d'eau, d'où il ressort sous la forme d'un liquide vert qui se solidifie en solide incolore.

Le monomère peut subir une réaction de Diels-Alder avec les diènes^[7]. La condensation avec l'aniline et ses dérivés produit des dérivés de l'azobenzène (réaction de Mills)^[8]. Sa réduction produit de l'aniline.

Plus spécifiquement, le nitrosobenzène se condense avec des groupes méthylènes « activés », comme des esters maloniques, le cyanure de benzyle, etc.

Par exemple, la condensation du nitrosobenzène avec le cyanure de benzyle (PhCH₂CN) donne une imine PhC(CN)=NPh (réaction d'Ehrlich-Sachs)^[9] :

Ph-CH₂-CN + Ph-NO ⇒ Ph-CH(CN)-N(OH)-Ph (adduit d'oxyamination) ⇒ PhC(CN)=NPh

Parfois, la condensation avec des composés méthylénés « activés » peut donner des produits d'une O-nitroso-aldolisation^[10] :

R-CH₂-CHO + Ph-NO ⇒ R-CH(CHO)-O-NHPh (adduit d'oxyamination)

• Shima, Y., Igarashi, E., Yoshimura, T., & Matsuo, J. I. (2018) Reactions of Nitrosobenzenes with Cyclobutanones by Activation with a Lewis Acid. Synlett, 29(06), 723-726. URL=https://www.thieme-connect.com/products/ejournals/html/10.1055/s-0036-1588469

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Nitrosobenzene » (voir la liste des auteurs).

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