アゾジカルボン酸ジエチル

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アゾジカルボン酸ジエチル

Diethyl diazenedicarboxylate

別称
Diethyl azidoformate,
DEAD,
DAD
識別情報
CAS登録番号 1972-28-7
ChemSpider 4510444
日化辞番号 J7.834D
  • O=C(/N=N/C(=O)OCC)OCC
  • InChI=1S/C6H10N2O4/c1-3-11-5(9)7-8-6(10)12-4-2/h3-4H2,1-2H3/b8-7+
    Key: FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N
  • InChI=1/C6H10N2O4/c1-3-11-5(9)7-8-6(10)12-4-2/h3-4H2,1-2H3/b8-7+
    Key: FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWBW
特性
化学式 C6H10N2O4
モル質量 174.15 g mol−1
示性式 N2(COOCH2CH3)2
密度 1.106 g/cm3
沸点

106 °C at 13 mm Hg

危険性
安全データシート(外部リンク) External MSDS
引火点 85 °C
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

アゾジカルボン酸ジエチル（アゾジカルボンさんジエチル、diethyl azodicarboxylate）は有機化合物である。しばしばDEADと略記される。アゾ基と2つのエステル基を持つ。赤橙色の液体であり、様々な場面で反応試薬として用いられるが、極めて有害である。

合成

広く用いられており市販もされているが、研究室で合成することも可能である。ヒドラジンをクロロギ酸エチルでアルキル化し、続いて塩素と反応させることで得られる[1]。

2 CH 3 CH 2 O 2 CCl   + N 2 H 4 ⟶ CH 3 CH 2 O 2 CN ( H ) N ( H ) CO 2 CH 2 CH 3   + 2 HCl {\displaystyle {\ce {2CH3CH2O2CCl\ + N2H4 -> CH3CH2O2CN(H)N(H)CO2CH2CH3\ + 2HCl}}}
CH 3 CH 2 O 2 CN ( H ) N ( H ) CO 2 CH 2 CH 3   + Cl 2 ⟶ CH 3 CH 2 O 2 CN = NCO 2 CH 2 CH 3   + 2 HCl {\displaystyle {\ce {CH3CH2O2CN(H)N(H)CO2CH2CH3\ + Cl2 -> CH3CH2O2CN=NCO2CH2CH3\ + 2HCl}}}

2段階目の反応では、赤煙硝酸を用いることもできる[2]。

応用

アゾ基に電子求引性のエトキシカルボニル基が2つ結合した構造であるため、電子受容体として優れている。この性質を生かし、光延反応やクリックケミストリーで重要な反応試薬として用いられている。ディールス・アルダー反応の基質にも用いられ、ビシクロ [2.1.0] ペンタンの前駆体合成への利用例が報告されている[3]。

ただし現在は、安全性が高いアゾジカルボン酸ジイソプロピル（英語版）（DIAD）が用いられることが多い。DIADは、イソプロピル基に由来する立体障害が大きいこと、副生成物としてヒドラジドを生成しにくいことなどの利点がある。

安全性

毒性を持っており、衝撃に弱く、熱的にも不安定である。このため以前は純粋なものが市販されていたが、最近では40％トルエン溶液などとして供給されることが多い。

出典

  1. ^ Rabjohn, N. (1948). "Diethyl azodicarboxylate". Organic Syntheses (英語). 28: 58.; Collective Volume, vol. 3, p. 375
  2. ^ Kauer, J. C. "Diethyl azodicarboxylate". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 4, p. 411
  3. ^ Gassman, P. G.; Mansfield, K. T. (1969). "Bicyclo(2.1.0)pentane". Organic Syntheses (英語). 49: 1.; Collective Volume, vol. 5, p. 96

外部リンク

  • Safety data for diethyl azodicarboxylate - The Physical and Theoretical Chemistry Laboratory, Oxford University, Chemical and Other Safety Information
  • MSDS - Aldrich Chemical Co., Inc.
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