Bis(triméthylsilyl)amine

Bis(triméthylsilyl)amine
Identification
Nom UICPA	1,1,1,3,3,3-hexaméthyldisilazane
Synonymes	HMDS, hexaméthyldisilazane
No CAS	999-97-3
No ECHA	100.012.425
No CE	213-668-5
PubChem	13838
SMILES	C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C6H19NSi2/c1-8(2,3)7-9(4,5)6/h7H,1-6H3
Apparence	liquide incolore et clair[1]
Propriétés chimiques
Formule	C6H19NSi2  [Isomères]
Masse molaire[3]	161,392 8 ± 0,006 9 g/mol C 44,65 %, H 11,87 %, N 8,68 %, Si 34,8 %,
pKa	8.5[2]
Propriétés physiques
T° fusion	−70 °C[2] −82 °C[1]
T° ébullition	125 °C[2] 127 °C[1]
Masse volumique	0,78 g·cm-3[1]
T° d'auto-inflammation	380 °C[2]
Point d’éclair	11 °C[2]
Pression de vapeur saturante	20 mmHg à 20 °C[2] 20 hPa à 20 °C[1]
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,4069–1,4089[4]
Précautions
SGH[1]
H225, H302, H314, P210, P280, P301+P330+P331, P302+P352, P304+P340, P305+P351+P338, P308+P310 et P403+P235 H225 : Liquide et vapeurs très inflammables H302 : Nocif en cas d'ingestion H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P301+P330+P331 : En cas d'ingestion : rincer la bouche. NE PAS faire vomir. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P304+P340 : En cas d'inhalation : transporter la victime à l’extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. P308+P310 : En cas d’exposition prouvée ou suspectée : appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P403+P235 : Stocker dans un endroit bien ventilé. Tenir au frais.
NFPA 704
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Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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La bis(triméthylsilyl)amine ou hexaméthyldisilazane (HMDS) est un composé organique silylé de formule semi-développée (CH₃)₃Si-NH-Si(CH₃)₃ qui consiste en une molécule d'ammoniac substituée par deux groupes fonctionnels triméthylsilyle. C'est un liquide clair et incolore avec une odeur d'ammoniac qui s'hydrolyse lentement avec l'humidité de l'air.

Les bis(triméthylsilyl)amidures résultent de la déprotonation de l'amine et sont utilisés comme bases fortes non nucléophiles car trop encombrés. Les plus couramment utilisés sont :

• le bis(triméthylsilyl)amidure de lithium (LiHMDS) ;
• le bis(triméthylsilyl)amidure de sodium (NaHMDS) ;
• le bis(triméthylsilyl)amidure de potassium (KHMDS).

L'hexaméthyldisilazane peut être obtenu via une réaction du chlorure de triméthylsilyle avec l'ammoniac^[5] :

${\displaystyle \mathrm {2\ (CH_{3})_{3}SiCl+3\ NH_{3}\longrightarrow [(CH_{3})_{3}Si]_{2}NH+2\ NH_{4}Cl} }$

L'hexaméthyldisilazane est un liquide incolore à jaune avec une odeur d'amine et qui est hautement inflammable. Ce composé a un point d'éclair inférieur à 15 °C. La plage d'explosion est comprise entre 0,8 % vol. comme limite inférieure d'explosivité (LIE) et 25,9 % vol. comme limite supérieure d'explosivité (UEL)^[1]. Par hydrolyse lente avec l'humidité, l'hexaméthyldisilazane forme de l'hexaméthyldisiloxane et de l'ammoniac^[6]. Lors d'un contact avec l'eau, le composé est d'abord hydrolysé dans une réaction exothermique violente et forme de l'ammoniac et du triméthylsilanol, qui est instable et produit par élimination de l'eau de l'hexaméthyldisiloxane (bis(triméthylsilyl) éther). La chaleur de l'hydrolyse est −144,4 kJ/mol^[7].

Un des usages de la bis(triméthylsilyl)amine est celui de réactif dans les réactions de condensation d'hétérocycles comme dans la synthèse par micro-onde d'un dérivé de la xanthine^[8]:

En photolithographie, le HMDS est souvent utilisé comme promoteur d'adhérence pour les résines photosensibles. De meilleurs résultats sont obtenus en appliquant du HMDS en phase gazeuse sur les substrats^[9].

En microscopie électronique, le HMDS peut être utilisé comme une alternative au séchage supercritique pendant la préparation des échantillons^[10].

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Bis(trimethylsilyl)amine » (voir la liste des auteurs).

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